混凝剂主要包括铝系混凝剂（代表物聚合氯化铝PAC）及铁系混凝剂（代表物聚合硫酸铁PFS），在污水处理中，效果受污水pH值的影响因素很大，甚至是决定性的，我们需要研究下混凝剂受pH影响的机理，以便在水处理过程中有的放矢。

使用混凝剂处理污水时，水样浊度的去除率随着pH值的升高先增大后减小，这是由于pH值对水样中胶体或微粒表面的Zeta电位、混凝剂的水解及水解产物的存在形态产生影响，直接影响到混凝沉淀的效果。对于聚合氯化铝，在pH值较低时，铝主要以[Al(H2O)6]3+的形式存在，溶液中大量存在的H+会抑制[Al(H2O)6]3+的水解，导致PAC的混凝除浊效果较差，随着pH值的升高，Al3+主要以水解生成的各种羟络离子的形式存在，它们能够中和胶体表面所带的负电荷，并起到吸附架桥的作用，但当pH值继续增大时，由于碱度增大，使得铝盐更多的转化为Al(OH)3胶体、[Al(OH)4]-、[Al(0H)5]2-等形式存在于溶液中，由于这些水解产物不带电或者带有负电荷，与胶体表面不能起到电中和的作用，且架桥作用也减弱，使得混凝剂的除浊能力下降；对于聚合硫酸铁，在pH值偏低时，聚合硫酸铁难以进行水解-络合、沉淀作用，絮凝反应不完全，除浊能力低，随着pH值的升高，水解-聚合反应逐渐完全。溶液中具有高凝聚力的高正价多核络合离子如[Fe(H2O)6]3+，[Fe(H2O)8(OH)2]4+，[Fe3(H2O)5(OH)4]5+逐渐增多，这些离子的存在使得胶体表面的负电荷被中和而脱稳凝聚．混凝剂的除浊能力逐渐增强，但当pH值偏高时，上述离子不断发生水解，最终形成Fe(OH)3沉淀，从而减弱了电中和与架桥作用。